IIS de Windows XP solamente soporta un sitio web. Navegando por la web, encontré un sitio que ofrece una solución ante esta limitación.

Pueden pegarle una miradita en:
http://www.codeproject.com/csharp/IIsAdminNet.asp

Otro sitio piola es para este tipo de cosas:

http://www.xoc.net/works/tips/multiple-iis-sites-professional.asp

Que lo disfruten.
Pablo Vernocchi