Les dejo dos artículos donde explica porqué no podemos almacenar los archivos PST en File Servers:

http://blogs.technet.com/askperf/archive/2007/01/21/network-stored-pst-files-don-t-do-it.aspx

Personal folder files are unsupported over a LAN or over a WAN link

Saludos,
Vernocchi Pablo